氮化硅(Si3N4)陶瓷因其熔點(diǎn)高,對(duì)于金屬及氧化物熔體具有相當(dāng)?shù)母邷胤€(wěn)定性,越來越多被應(yīng)用于熱工各個(gè)領(lǐng)域,如陶瓷燒成用棚板、輥棒,以及高溫軸承、渦輪葉片等。
(一)反應(yīng)燒結(jié)法生產(chǎn)Si3N4
采用一級(jí)結(jié)晶硅塊,在球磨中濕磨,酒精作研磨介質(zhì),磨至小于0.07mm。然后凈化原料,配料制成坯體。成型方法可采用澆注法、模壓法,熱壓注法或等靜壓成型方法等。成型時(shí)要使素坯密度達(dá)到一定要求。
素坯先在氮化爐中進(jìn)行氮化處理,可采用鉬絲電爐或二硅化鉬棒電爐。爐膛要密封嚴(yán)緊,以保證抽真空和使用的安全性。硅和氮在約970~1000℃開始反應(yīng),并隨著溫度升高反應(yīng)速率加快。但如果溫度很快上升超過硅熔點(diǎn)時(shí),則坯體會(huì)由于硅熔融而坍塌。故必須在遠(yuǎn)低于熔點(diǎn)的溫度中預(yù)先氮化。氮化爐內(nèi)為95%氮?dú)夂停担錃饣旌蠚夥眨冢保保福啊保玻保啊嫦碌薄?5小時(shí)。氮化程度約為9%,爐內(nèi)墊板為氮化硅質(zhì)材料。
素?zé)蟮呐黧w進(jìn)行機(jī)械加工時(shí),要避免與水接觸、進(jìn)刀和車速不宜太快,將坯品加工至成品所需尺寸。
最后進(jìn)行氮化燒成。氮化溫度可采用低于硅熔點(diǎn)(1420℃)和高于硅熔點(diǎn)分階段保溫氮化方法。一種是在1250℃氮化保溫一段時(shí)間,使硅顆粒表面生成交織狀的α—氮化硅單晶粒,填滿坯體中硅顆粒之間的孔隙,整個(gè)坯體具有一定強(qiáng)度。然后于1350~1400℃下長時(shí)間氮化,通過氮?dú)狻滔喙桀w粒反應(yīng),使原來形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的氮化硅繼續(xù)發(fā)育長大、致密。另一種是在1250℃氮化保溫一段時(shí)間后,于1450℃氮化保溫一段時(shí)間,此時(shí)硅熔成液體、反應(yīng)速率很快,生成的氮化硅為硬度、密度較高的顆粒狀,分散于低溫生成的網(wǎng)絡(luò)狀氮化硅內(nèi)。
氮化時(shí)間:在1250℃時(shí)氮化4小時(shí),1350℃時(shí)氮化8小時(shí),氮化程度達(dá)51%,繼續(xù)在1350℃氮化28小時(shí),氮化程度只增加10%,在1450℃氮化2小時(shí)即可完全氮化。通常應(yīng)為:1250℃時(shí)氮化4~10小時(shí),1350℃24~36小時(shí),1450℃6~12小時(shí)。
氮化氣氛:由于氮與硅反應(yīng)為放熱反應(yīng),氮化初期反應(yīng)很快,產(chǎn)生的大量熱量會(huì)使局部溫度超過硅的熔點(diǎn)而使其熔融滲出,故升溫至1000℃時(shí),同時(shí)通入氬氣(占氮?dú)饬康模玻常剑保常担啊姹匾欢螘r(shí)間后停止供氬氣,恢復(fù)95%氮?dú)夂停担錃鈿夥眨@樣可以用氬氣來緩沖過快的反應(yīng)速度。
反應(yīng)燒結(jié)法制得的氮化硅制品體積密度為1.8~2.7g/cm3,氣孔率較高、強(qiáng)度不高,但適宜制作形狀復(fù)雜的制品。
(二)熱壓法生產(chǎn)Si3N4制品
將硅粉于氮化爐中氮化,得到氮化硅后進(jìn)行粉碎,作為熱壓用原料。為提高氮化硅粉純度,可先氮化一次,然后粉碎凈化處理。進(jìn)行二次氮化,細(xì)磨,用于熱壓制品。
將5%左右的MgO、鎂的化合物或Y2O3等添加劑加入氮化硅粉中,以酒精作介質(zhì),于球磨中充分濕混。熱壓模為石墨質(zhì)的,模內(nèi)壁上涂一層氮化硼粉,將氮化硅混合料裝入模內(nèi),于1750~1850℃、壓力為25~50MPa的感應(yīng)加熱或輻射中熱的熱壓爐內(nèi)熱壓燒結(jié)。采用熱壓法制得的氮化硅制品密度在3.12~3.2g/cm3,遠(yuǎn)高于反應(yīng)燒結(jié)法,強(qiáng)度亦很高。
三)氮化硅的特性與用途
氮化硅有兩種變體形式:①在1200~1300℃氮化獲得的低溫型α—氮化硅:②在1445℃左右氮化獲得的β—氮化硅。氮化硅陶瓷材料都不熔融,在1990℃才分解。因此氮化硅很堅(jiān)硬、熱膨脹系數(shù)小,熱震穩(wěn)定性極好,絕緣性好,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,機(jī)械強(qiáng)度很高,但抗機(jī)械沖擊性較差。
目前氮化硅是作為水平連鑄用分離環(huán)使用的極佳材料。還可作為坩堝、輸送液態(tài)金屬的管道、泵、閥門、熱電偶護(hù)管、滑動(dòng)水口、鋅精煉爐用高溫制品、陶瓷燒成用棚板、輥道窯輥棒、以及高溫陶瓷軸承、陶瓷渦輪葉片等方面,是一種使用范圍廣,很有發(fā)展?jié)摿Φ母邷亟Y(jié)構(gòu)與耐火材料制品。